ВЮРЦА РЕАКЦИЯ

Примеры использования этих реакций. В ароматич. ряду механизмы реакций замещения более разнообразны. В реакциях гетеролитич. Пример 7. Получить из этанола бутанол-2. Пример 3. Из уксусной кислоты получить пропан.

Реакция Вюрца, или синтез Вюрца — метод синтеза симметричных насыщенных углеводородов действием металлического натрия на алкилгалогениды (обычно бромиды или хлориды). Для проведения реакции Вюрца используют серебро, цинк, железо и пирофорный свинец. Последний реагент позволяет проводить реакцию в присутствии карбоксильной группы. Вюрца реакция легко протекает, если алкилгалогенид имеет большую мол. массу, а галоген связан с первичным атомом С. Процесс проводят при низких т-рах в сольватирующих р-рителях.

Реакция была открыта французским химиком-органиком Шарлем Вюрцем (Wurtz Charles (1817–1884) в 1855 при попытке получения этилнатрия из хлористого этила и металлического натрия. Несмотря на то, что реакция Вюрца приводит к образованию новой углерод-углеродной связи, она нечасто применяется в органическом синтезе.

Замещения реакции

Реакцию обычно проводят в диэтиловом эфире. Использование углеводородов в качестве растворителей уменьшает селективность реакции. В обоих случаях реакция сопровождается образованием большого количества побочных продуктов за счет побочных процессов.

Механизм реакции бромирования алканов

Известен ряд разновидностей реакции Вюрца, получивших свои собственные названия. Первая заключается в конденсации алкил- и арилгалогенида под действием натрия с образованием алкилароматического производного. Являясь ненасыщенным соединением, он способен вступать в реакции присоединения (раздел 4.4.1). Конденсации реакции — исторически закрепившееся в органической химии название большой группы реакций образования сложных соединений из двух или нескольких более простых.

4. Реакция Кучерова: гидратация алкинов. Рассмотрим основные реакции, использующиеся для разнообразных синтетических задач, и конкретные примеры их использования. Для получения несимметричных алканов реакцию Вюрца не используют вследствие образования побочных продуктов и снижения выхода целевого продукта.

Примеры решения задач

Пример 2. Получить из 1-бромпропана пропилбензол. Чтобы получить радикал нормального строения, можно воспользоваться реакцией галогенпроизводного с реактивом Гриньяра. В результате такой реакции из исходной кислоты получаем кетон, в котором число атомов углерода больше, чем в исходной кислоте. В) Реакция получения гомологов ацетилена взаимодействием ацетиленидов натрия, серебра или меди (I) с алкилгалогенидами.

Пример 4. Получить из метана бутин-2. Замечание: использование аналогичных реакций для гомологов упомянутых веществ приводит к получению смеси различных соединений. Пример 5. Получить из этилена пропанол-1. Д) Реакции конденсации альдольно-кротонового типа. Эти реакции катализируются щелочью или кислотой. Для получения такого спирта удобно воспользоваться реакцией конденсации уксусного альдегида. Для решения задачи используем реакцию получения гомолога ацетилена и его гидратацию по Кучерову.

Замещения реакции, происходят с обменом атомов или групп атомов в молекуле на др. атомы или группы; обозначаются символом S (от лат. substitutio — замещение). В зависимости от способа расщепления связи элемент — уходящая группа (с распариванием парыэлектронов или ее сохранением) различают реакции гомолитич. Например, реакция Вюрца R—Hal + R’M : R—R’ + MHal — SN — реакция по отношению к RNal и SE — пo отношению к R’—М. Гомолитич.

К важнейшим реакциям этого типа относятся гомолитич. Стереохим. результат замещения зависит от конкретного механизма реакции и природы реагирующих соединений. Примеры последнего варианта замещения реакция Юрьева для взаимных превращ.

Известно большое число химических реакций, позволяющих получить ароматические углеводороды исходя из других классов органических соединений. Оказалось, что метод создания С-С-связей по Вюрцу реакцией галогенпроизводных с щелочными металлами успешно может быть применен для синтеза гомологов бензола.

Однако в случае реакции Вюрца-Фиттига дело несколько упрощается, поскольку продукты реакции легко разделяются из-за значительного различия в свойствах. В результате реакции получаются этилбензол (жидкость), бифенил (твердое тело) и бутан (газ), которые легко разделяются. Значение реакции Фриделя-Крафтса в ее универсальности и возможности использования в промышленных процессах.

По этой причине реакция Фриделя-Крафтса сопровождается полиалкилированием, т.к. продукты первоначального алкилирования обладают большей реакционной способностью, чем исходный бензол. Препятствовать полиалкилированию в какой-то мере можно, используя в реакции избыток бензола.

Ароматические соединения с электроноакцепторными заместителями, например, нитробензол, бензолсульфокислота, в реакцию Фриделя-Крафтса практически не вступают. Не пригодны для этих целей соединения, в которых галоген прочно связан с остальной частью молекулы. Однако независимо от природы алкилирующего агента, в результате реакции образуются продукты, у которых алкильный заместитель имеет иное строение, чем в исходном галогеналкане, спирте или алкене.

Способы получения

Однако реакцию катализируют и другие кислоты Льюиса. Одним из способов получения аренов является трансформация уже имеющейся в ароматическом соединении боковой цепи в алкильную группу. Для получения алкенилзамещенных аренов могут быть использованы все те реакции, которые позволяют получить алкены.

Получение. Свойства.

В обычных условиях первые четыре члена гомологического ряда алканов (С1 — С4) — газы. Нормальные алканы от пентана до гептадекана (C5 — C17) — жидкости, начиная с С18 и выше — твердые вещества.

При одинаковом числе атомов углерода в молекуле ал­каны с разветвленным строением имеют более низкие температу­ры кипения, чем нормальные алканы. Природный газ состоит из метана (95%) с примесью этана и пропана. Такая же реакция идет при нагревании углерода в атмосфере водорода до 400-500 °С при повышенном давлении в присутствии катализатора. Поэтому для алканов характер­ны радикальные реакции, в результате которых получаются сое­динения, где атомы водорода замещены на другие атомы или группы атомов.

Р-ции SN 2 в осн. протекают с обращением конфигурации оптически активного атомауглерода, реакции SЕ 2 соединений с s-связью углерод — металл в осн. с сохранением конфигурации. Вместе с тем необходимо отметить, что реакция Вюрца-Фиттига имеет лишь ограниченное применение в синтезе аренов. ANRORC. Эти реакции протекают с раскрытием цикла и послед. Так, при использовании реакции Вюрца-Фиттига с целью получения этилбензола приходится исходить из хлорбензола и этилбензола.

Еще история: